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太陽能電池分析技術(shù)(4):深能級瞬態(tài)光譜 DLTS

 更新時間:2022-04-21 點(diǎn)擊量:6056

本系列文章將介紹用于有機(jī)和鈣鈦礦太陽能電池的不同光電表征技術(shù),同時提取和分析重要的器件參數(shù),例如穩(wěn)態(tài)性能、瞬態(tài)光電壓、瞬態(tài)光電流、電荷載流子遷移率、電荷密度、陷阱密度、阻抗、理想因子等。


深能級瞬態(tài)光譜(DLTS)

深能級瞬態(tài)光譜 (DLTS) 是一種用于研究半導(dǎo)體及光伏器件中電荷載流子陷阱的技術(shù)。用于提取有關(guān)陷阱密度和陷阱分布的重要信息。


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圖1


DLTS測試中,在不同溫度下施加不同電壓信號,測量隨時間的推移電容、電流(i-DLTS)或電荷(Q-DLTS)的變化。DLTS用于測量GaAs半導(dǎo)體器件在不同溫度下的電容瞬態(tài)變化,該技術(shù)有望測量多數(shù)和少數(shù)載流子陷阱的陷阱譜(陷阱密度與能量陷阱深度)以及捕獲截面,DLTS也被廣泛用于研究無機(jī)半導(dǎo)體中的缺陷分布。但DLTS在有機(jī)半導(dǎo)體中的應(yīng)用有限,因?yàn)樗鼈兊倪w移率太低,RC效應(yīng)通常太高。


然而,請注意也可精確測量有機(jī)、鈣鈦礦或量子點(diǎn)中的陷阱譜。當(dāng)測量基于電容的DLTS時,探測頻率必須足夠小,為了可以測量空間電荷電容。在測量基于電流的DLTS時,適當(dāng)扣除位移電流并以高電流分辨率進(jìn)行測量很重要。DLTS用于鈣鈦礦太陽能電池,以確定陷阱能量和密度。然而,務(wù)必仔細(xì)解釋這類結(jié)果,因?yàn)橐苿与x子的存在可能會干擾測量。


本文對基于電流的DLTS進(jìn)行了模擬仿真。 在暗態(tài)下對器件施加負(fù)向電壓(0至?5 V),同時分析瞬態(tài)電流響應(yīng),除了由RC效應(yīng)引起的位移電流外,還有來自陷阱激發(fā)的小電流。離散能級陷阱的陷阱激發(fā)電流jte可以描述為

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圖2


其中 τte是陷阱激發(fā)時間常數(shù),q是單位電荷,d為器件厚度(或厚器件中的耗盡寬度),Nt是陷阱體積密度。陷阱發(fā)射時間τte是陷阱發(fā)射率 et 的倒數(shù),描述為

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圖3


其中 ct是陷阱捕獲率,N0是狀態(tài)密度,ΔE為陷阱深度,kB玻爾茲曼常數(shù),T是溫度。陷阱捕獲率 ct可以被視為包括捕獲截面的材料常數(shù)。對于無機(jī)半導(dǎo)體,陷阱激發(fā)時間包括另一個因子1/T2,可理解為熱速度的溫度依賴性和狀態(tài)密度的溫度依賴性。


我們區(qū)分來自陷阱載流子熱激發(fā)兩種不同形式的電流衰減。單一陷阱能級的激發(fā)電流(圖2)呈指數(shù)衰減,且指數(shù)拖尾的激發(fā)電流顯示出冪規(guī)律衰減。

Street在關(guān)閉光照后,借助指數(shù)拖尾載流子熱發(fā)射分析了電流衰減。這種瞬態(tài)光電流TPC衰減與DLTS電流在傳輸時間(渡越時間)后的電流衰減是一致的。來自指數(shù)帶尾 N(E) = ND?exp(?E/E0) 的激發(fā)電流jem被描述為

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圖4


其中 N(E) 是作為能量函數(shù)的狀態(tài)密度,ND 是 0 eV 處的密度,單位為 cm-3 eV-1,E是從帶邊Band edge(E = 0)到帶隙Band-Gap的能量,E0是拖尾斜率,q為單位電荷,d器件厚度,kB玻爾茲曼常數(shù),T 為溫度,ω 為逃逸因子(大約為 1*1012 1/s)。


為了說明不同的電流衰減形狀,我們計算了兩種不同密度狀態(tài)的激發(fā)電流。首先,借助費(fèi)米-狄拉克統(tǒng)計法用電荷填充狀態(tài)密度,然后計算激發(fā)電流隨時間的變化,器件內(nèi)部的電荷傳輸可以被忽略。圖5 顯示了指數(shù)型Trap-DOS和高斯型Trap-DOS的載流子分布和激發(fā)電流。最初的費(fèi)米能級被選為0.2 eV。因此,圖5(b)中的Trap-DOS被*填充,指數(shù)尾部填充低于0.2 eV,指數(shù)DOS隨時間變化的發(fā)射電流遵循冪規(guī)律衰減(圖5(c));并且使用方程 (4) 可以很好地描述更長時間的激發(fā)電流。來自高斯型Trap-DOS 的激發(fā)呈指數(shù)型,并可由方程 (2) 表示。實(shí)際上,可以觀察到兩者的復(fù)合。此外,來自電子和空穴的激發(fā)電流很難分析。為簡單起見,我們使用單一能陷阱和離散帶能來模擬下面的DLTS。


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圖 5.根據(jù)狀態(tài)密度計算電荷載流子的熱激發(fā)。(A) 虛線是波段邊緣上方與平方根相關(guān)和波段內(nèi)與指數(shù)相關(guān)的狀態(tài)密度。實(shí)線表示不同時間的電荷載流子分布。LUMO能級位于0 EV,正能量值達(dá)到帶隙Band-Gap。(B) 與(A)相同,但適用于高斯DOS。(C) 計算出(A)和(B)的載流子發(fā)射電流,包括根據(jù)等式(2)和(4)的分析擬合。



圖6 顯示了室溫下的DLTS仿真。對比圖5(c)中的速率模型,圖6 中的結(jié)果是使用太陽能電池模擬仿真軟件Setfos的漂移擴(kuò)散模塊獲得的,該軟件考慮了器件中載流子傳輸?shù)奈恢靡蕾囆浴G? μs內(nèi)的電流峰值是由RC效應(yīng)引起的,在這里并不重要。復(fù)合前因子和遷移率對產(chǎn)生的電流沒有影響(圖6(b))。對于"淺陷阱",觀察到來自陷阱激發(fā)的額外電流(圖6(c))。深層陷阱導(dǎo)致SRH復(fù)合 - 被俘獲的電荷復(fù)合,而不是重新激發(fā)。如圖6(a)所示的抽取勢壘可能導(dǎo)致電流尾部被誤認(rèn)為是陷阱激發(fā)。當(dāng)器件具有如圖6(d)所示的低并聯(lián)電阻時,陷阱激發(fā)電流被隱藏通過分流漏電流。如果器件摻雜,一些平衡態(tài)電荷被抽取,從而導(dǎo)致產(chǎn)生額外的電流(圖6(e))。


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圖6. 表1中所有情況的 DLTS 模擬。對于T < 0,電壓為 0 V。在T = 0時,電壓加載到?5 V.(F)不同溫度情況下"淺陷阱"的DLTS模擬(實(shí)線)。虛線是指數(shù)擬合,根據(jù)方程(2)。



圖6(f)顯示了不同溫度下"淺陷阱"的模擬結(jié)果。虛線表示使用方程(2)的指數(shù)擬合。使用提取陷阱激發(fā)時間τte,陷阱深度可以用方程(3)來計算。在分析仿真結(jié)果時,0.4 eV的陷阱深度可精確檢測,因此與該模型輸入?yún)?shù)一致。對于被占據(jù)的陷阱數(shù)量提取了 7*1014 和 1.6*10151/cm3 之間的值。對于“淺陷阱"情況,室溫暗態(tài)下陷阱占據(jù)有效密度為2*10161/cm3,激發(fā)電流的分析擬合將陷阱密度低估了10倍。原因是在?5 V時,并非所有的陷阱都是空的。因此,使用這種方法有效的陷阱密度可能會低估。


在我們的模擬中,電流分辨率沒有限制。然而,在測量中,很難在這個時間范圍內(nèi)分辨6個數(shù)量級的電流,陷阱發(fā)射可能隱藏在測量噪聲中。


以上所有測試數(shù)據(jù)來自設(shè)備:Paios

以上所有模擬仿真使用軟件:Setfos



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